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              新聞中心

              【技術市場】一氯甲烷脫水

              甲烷氯化物系一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳的統稱,簡稱 CMS,是重要的化工原料。氯甲烷為無色氣體,可壓縮成無色液體,一氯甲烷根據水含量的不同,分為優等品、一等品、合格品。目前最主要的用途是生產甲基氯硅烷,另外還可以用于生產甲基纖維素、甲硫醇;制備二、三氯甲烷和四氯化碳;用作有機溶劑、致冷劑發泡劑、局部麻醉劑等。

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              1、國內甲烷氯化物產能

              產能發展

              隨著前幾年甲烷氯化物裝置持續投產,甲烷氯化物產能供過于求的局面已經形成,并已對其價格造成了影響。由于各地區產能分布不均,導致市場競爭日益激烈。

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              2010-2018 年中國甲烷氯化物產能統計(單位:萬噸)

              截至2020年4月21日中國甲烷氯化物行業總產能在310.8萬噸/年,產能主要分布在山東、江浙、四川、重慶、廣西等地區,其中山東地區產能分布占比較大,達到40%。

              中國甲烷氯化物生產企業共計18家,其中原料液氯自有企業數量為17家,占比94%;甲醇自有企業數量為2家,占比11%。下游自有制冷劑企業數量為7家,占比39%,目前計劃新增下游制冷劑的企業數量為2家,占比11%。

              一氯甲烷行業的下游需求市場主要為甲基氯硅烷、纖維素、有機溶劑、發泡劑等。其中甲基氯硅烷的需求占比最大,超過90%。因此,甲基氯硅烷市場的發展是影響一氯甲烷需求的重要因素。近年來我國甲基氯硅烷應用領域不斷拓寬,廣泛用于建筑、紡織、電子、電器、機械、交通、化工、醫療食品、航空、航天等行業,市場需求持續上升,出口量也不斷增加,帶動了一氯甲烷需求的增加。根據新思界產業研究中心發布的《2019-2023年中國一氯甲烷市場可行性研究報告》顯示,2018年,我國一氯甲烷需求量為175.49萬噸,增長率為4.8%。

              2、產能分布

              經過長久的發展,國內甲烷氯化物企業產能逐漸擴大,生產技術也不斷提升,逐步形成了十幾家規?;?、集團化的甲烷氯化物生產企業,例如金嶺集團、魯西化工、巨化集團、梅蘭集團、理文化工等。產能規模較大的生產企業主要分布在華北及華東區域,產能大于等于 10 萬噸的企業共 12 家,產能占全國總產能的 89%。

              2、技術背景  

              一氯甲烷和氯氣反應生產二氯甲烷、氯仿、四氯化碳,副產氯化氫作為一氯甲烷的原料進行循環使用。在實際生產中由于一氯甲烷自身水分的夾帶以及氧的存在等因素,會導致系統中含有一定量的水分;而含氯生產工藝對水分含量十分敏感,需防止水分在系統富集后對設備、管道造成的腐蝕,從而影響系統長周期安全穩定運行。所以,需要對系統中的水分含量進行干燥處理,以降低水分對后系統的影響。

              氯甲烷的水分量是對直接法合成有機氯硅烷反應造成最大危害的主要雜質。水分一旦進入反應系統,即與氯硅烷反應生成高聚物,減少了銅催化劑和硅粉之間的接觸面積,直至喪失反應活性。

              常用的干燥工藝有分子篩吸附除水工藝、濃硫酸干燥除水工藝、無水氯化鈣除水工藝、膜分離除水工藝等。

              [使用濃硫酸工藝存在的問題]

              1、濃硫酸脫水深度做到50ppm硫酸消耗量大,利用率不高,一旦硫酸吸水稀釋后不能保證脫水深度;

              2、每年需消耗大量濃硫酸作為脫水劑,運行成本高,濃硫酸的儲存存在安全問題;

              3、濃硫酸吸水后產生的稀硫酸屬于危廢品,難于儲存與處理,需要有專門的處理單位接收,處理成本高,進一步導致了運行成本高。

              3、分子篩干燥脫水技術的應用  

              基于濃硫酸脫水傳統工藝存在以上的一些弊端,分子篩干燥脫水技術具有脫水深度高(<50ppm),自動化程度高(PLC程序控制),運行成本低(物理分離,不需要添加其他物質),吸附劑的使用壽命長(≥5年),無危廢品產生(避免稀硫酸的產生和處理)等特點,在氣體分離領域以及有機物凈值脫水領域有成熟的應用,在氯甲烷脫水領域的應用如確定氯甲烷在正常的操作情況下不會發生其他的反應,不會影響分子篩的活性的前提條件下,分子篩干燥脫水工藝較濃硫酸法具有絕對的優勢。

              4、天采科技  

              [吸附脫水領域]

              天采科技致力于氣體制備、分離提純技術領域,在吸附脫水領域有接近20年時間技術開發與超過40項的脫水工程經驗,吸附脫水廣泛應用于燃料乙醇、異丙醇、聚甲氧基二甲醚、吡咯烷、其他工業氣體的干燥脫水。

              [美好愿景]

              天采致力于變壓吸附技術的研發及應用,與時俱進。隨著全球環保節能、綠色發展的意識與呼聲越來越高,天采也將低碳節能、減排降耗作為己任,探索可持續發展的“綠色”道路。力求技術創新與工程改進,獲得了數百項專利技術,并積極投入新技術的實際應用,以新技術創造新價值,以精益求進創造新的未來!


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